氣相分析譜峰保留時(shí)間偏離，如何找原因？

在氣相色譜分析中，，保留時(shí)間對組分的定性起到?jīng)Q定性作用。那有哪些因素會(huì )影響到譜峰保留時(shí)間？

載氣流速

影響譜峰保留時(shí)間的主要因素是色譜柱的柱流量，也叫載氣流速。

載氣流速實(shí)際是個(gè)計算值，把色譜柱當作一個(gè)大氣阻，那載氣流速就是色譜柱柱頭的壓力值，除以這個(gè)大氣阻的氣阻值得來(lái)的。

F代表載氣流速，r是柱子內徑，L為柱長(cháng)，η是氣體粘度，Pi代表柱子入口壓力，Po代表柱子出口壓力，Pref是標準大氣壓， Tref為參考溫度，也就是273，T是柱子溫度。

如果發(fā)現保留時(shí)間有偏差，DI一步，就是去查看一下系統參數里色譜柱的參數對不對。

需要注意的是，上面說(shuō)的“沒(méi)有保留”是指沒(méi)有固定相的情況，那么涂了固定相，并會(huì )對組分有保留的情況下，就需要在色譜柱參數設置里增加一項參數——膜厚。

另外，使用了一段時(shí)間的色譜柱，因為柱頭被多次切割，柱子的實(shí)際長(cháng)度會(huì )和系統記錄的長(cháng)度出現偏差，所以需要重新校準一下柱長(cháng)，再重新設置色譜柱參數。

溫度

除了載氣流速，系統運行過(guò)程中，爐溫箱溫度出現偏差也會(huì )對保留時(shí)間有影響。

因為柱溫越高，出峰越快，保留時(shí)間變小。柱溫變化直接會(huì )造成保留時(shí)間的重現性不好，從而影響樣品組分的定性結果。

一般柱溫變化1℃，組分的保留時(shí)間變化5%；柱溫變化5℃，組分的保留時(shí)間變化20%。

綜上所得，保留時(shí)間出偏差，色譜柱的關(guān)系大。

那除了色譜柱方面，還有其他可能的原因嗎？

那就要看氣路系統的漏和堵了：

漏氣問(wèn)題

柱子前端的進(jìn)樣口如果出現漏氣，較正常情況會(huì )出現保留時(shí)間延長(cháng)，但是如果這部分漏氣是非常穩定的，并且沒(méi)有其他因素影響的情況下,由于系統有壓力流量電子控制器，漏氣后保留時(shí)間的重現性還能保持較好情況。

但是在實(shí)際工作中，因為柱流量會(huì )隨著(zhù)程序升溫發(fā)生變化，這就會(huì )使保留時(shí)間的重復性變差。

堵的問(wèn)題

其次，除了漏的問(wèn)題，系統還會(huì )出現堵的情況，也會(huì )影響保留時(shí)間及其重復性。

如果樣品粘性大或者比較臟，分流不分流進(jìn)樣口，分流出口的捕集阱，被部分或者全部堵住。

而壓力計監控的柱頭壓力，應該只有色譜柱這一個(gè)氣阻才對。分流出口堵了，就等于加了一路氣阻把柱頭壓分出去了一部分，當壓力計維持設定值不變時(shí)，實(shí)際的柱頭壓力勢必變小，實(shí)際的載氣流量響應變小，從而影響到了保留時(shí)間，重復性也變差了。因此進(jìn)樣口維護有一項重要操作步驟就是更換分流出口的管路和捕集阱。

ZUI后，除了這些氣相系統中會(huì )影響保留時(shí)間的因素以外，樣品本身的濃度也需要確認一下有沒(méi)有發(fā)生變化。

摘自色譜學(xué)堂